Titulação de precipitação: Métodos de Volhard, de Mohr e de Fajans.
Há a necessidade do uso de nitrato de prata (AgNO3)
nos três métodos, o que além de encarecer o processo ainda o torna mais
perigoso devido a toxicidade deste reagente. Porém existem diversas vantagens
em se empregar estes métodos, como por exemplo a alta velocidade de formação
dos precipitados, a grande variedade de analitos que podem ser determinados
(Hologenetos, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanas, ácidos graxos, ânions inorgânicos
bivalentes e trivalentes), além de ser utilizado como métodos de referência
quanto ao controle de qualidade.
Os métodos de Mohr e Fajans ocorrem por meio da titulação
direta do analito e diferem apenas no mecanismo de atuação dos indicadores. O
método de Mohr utiliza íons cromato (CrO42-) como
indicador que precipita os íons prata (Ag+), já o método de Fajans
utiliza indicadores com poder de adsorção, que adsorvem-se ao precipitado
formado somente quando a concentração do analito for baixa. O meio se faz muito
importante nestes dois métodos, é necessário que o pH esteja entre 6,5 e 10
para que não haja a hidrólise básica do indicador ou precipitação de hidróxido
de prata (AgOH).
Porém esta faixa de pH traz desvantagens, caso haja
outros íons que também reajam com os íons prata, tornando-se interferentes. Os
cátions polivalentes também são considerados interferentes já que precipitam
como sais básicos contendo cloreto. Além destes, os cátions Pb2+, Ba2+
e Sr2+ formam cromatos poucos solúveis com o indicador gerando erros
no processo de titulação.
As interferências, citadas acima, não ocorrem no método
de Volhard, pois essa titulação deve ocorrer em meio fortemente ácido, evitando
assim a complexação e precipitação dos íons de caráter básico com a prata. Os
cátions só irão interferir caso se produzirem soluções coloridas que dificultem
a identificação do ponto final. O meio ácido previne também a formação de
hidróxidos e hidróxi-complexos já que o indicador utilizado neste método é o Fe3+,
formando um complexo vermelho. Este método consiste em uma titulação de
retorno, no qual o analito é precipitado por uma quantidade conhecida de AgNO3,
a prata restante é então titulada por uma solução de tiocianato formando AgSCN(s).
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