Titulação de precipitação

Titulação de precipitação: Métodos de Volhard, de Mohr e de Fajans.

A volumetria é um método quantitativo que envolve reações que produzem compostos com tendência a precipitar, ou seja, de baixa solubilidade, e baixa constante de solubilidade (Kps). Esse método é útil para determinação de vários íons que ocorrem em soluções aquosas, porém se faz necessária uma técnica adequada para a estimativa do ponto final, como a potenciométrica e o uso de indicadores. Três métodos preciptimétricos tem sido amplamente utilizados em aulas práticas de diversas universidades brasileiras, são eles: Mohr, Fajans e Volhard.

Há a necessidade do uso de nitrato de prata (AgNO₃) nos três métodos, o que além de encarecer o processo ainda o torna mais perigoso devido a toxicidade deste reagente. Porém existem diversas vantagens em se empregar estes métodos, como por exemplo a alta velocidade de formação dos precipitados, a grande variedade de analitos que podem ser determinados (Hologenetos, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanas, ácidos graxos, ânions inorgânicos bivalentes e trivalentes), além de ser utilizado como métodos de referência quanto ao controle de qualidade.

Os métodos de Mohr e Fajans ocorrem por meio da titulação direta do analito e diferem apenas no mecanismo de atuação dos indicadores. O método de Mohr utiliza íons cromato (CrO₄^2-) como indicador que precipita os íons prata (Ag⁺), já o método de Fajans utiliza indicadores com poder de adsorção, que adsorvem-se ao precipitado formado somente quando a concentração do analito for baixa. O meio se faz muito importante nestes dois métodos, é necessário que o pH esteja entre 6,5 e 10 para que não haja a hidrólise básica do indicador ou precipitação de hidróxido de prata (AgOH).

Porém esta faixa de pH traz desvantagens, caso haja outros íons que também reajam com os íons prata, tornando-se interferentes. Os cátions polivalentes também são considerados interferentes já que precipitam como sais básicos contendo cloreto. Além destes, os cátions Pb²⁺, Ba²⁺ e Sr²⁺ formam cromatos poucos solúveis com o indicador gerando erros no processo de titulação.

As interferências, citadas acima, não ocorrem no método de Volhard, pois essa titulação deve ocorrer em meio fortemente ácido, evitando assim a complexação e precipitação dos íons de caráter básico com a prata. Os cátions só irão interferir caso se produzirem soluções coloridas que dificultem a identificação do ponto final. O meio ácido previne também a formação de hidróxidos e hidróxi-complexos já que o indicador utilizado neste método é o Fe³⁺, formando um complexo vermelho. Este método consiste em uma titulação de retorno, no qual o analito é precipitado por uma quantidade conhecida de AgNO₃, a prata restante é então titulada por uma solução de tiocianato formando AgSCN_(s).

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